本文参考《GB 31604.35-2020食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸 (PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定》提供的方法,使用快速溶剂萃取仪和全自动固相萃取系统,对食品接触材料中的PFOS和PFOA萃取和净化,并用液相色谱分离,电喷雾离子源(ESI)电离,多反应监测模式(MRM)检测。方法中测试的PFOS和PFOA的标准曲线线性相关系数R分别为0.9998和0.9995,加标回收率分别为86.3%和90.7%,RSD分别为6.5%和4.2%,满足标准要求酚A的净化,且效果良好。
1、实验过程
1.1仪器与试剂
SPE 1000全自动固相萃取系统(莱伯泰科)
Flex-HPSE全自动高效快速溶剂萃取系统(莱伯泰科)
EV400VAC旋转蒸发仪(莱伯泰科)
M64高通量平行浓缩仪(莱伯泰科)
SCIEX Exion LC™液相系统+Triple Quad™4500质谱系统(SCIEX)
甲醇、乙腈(色谱纯,Fischer 公司)
5mmol乙酸铵、25mmol乙酸铵(PH=4)、硅藻土
EZsepTMWAX固相萃取柱(150mg/6mL)(北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号:PZ12103)
1.2工作液配制
用甲醇稀释PFOA、PFOS混合标准工作液和同位素内标混合工作溶液,配制PFOA和PFOS浓度为1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL和50ng/mL的系列PFOA、PFOS和同位素内标(内标浓度均为5ng/mL)混合工作溶液。
1.3 实验部分
1.3.1 样品制备
准确称取1g样品,与3g硅藻土混匀后装填至10mL快速溶剂萃取池中,按照下图方法进行萃取,将收集液旋蒸浓缩至约0.5mL(真空度150mbar、100rmp),加10mL水,混匀待净化。
1.3.2 净化与浓缩
EZsepTMWAX固相萃取柱(150mg/6mL)(北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号:PZ12103)依次用5mL0.1%氨水甲醇和5mL甲醇、5mL水进行活化,取全部溶液上样,上样结束后用5mL 25mmol乙酸铵缓冲液和3mL甲醇淋洗萃取柱,最后用4mL L0.1%氨水甲醇洗脱。
洗脱液在40℃,1psi条件下进行氮吹至近干,加入1mL甲醇复溶,涡旋混匀,0.22μm滤膜过滤,待检测。
1.3.3 LC-MS/MS分析
色谱柱:Shim-pack Velox C18(2.7μm,2.1*100mm)
柱温:35℃
进样量:5uL
流动相:乙腈:2mmol/L乙酸铵,梯度洗脱条件见表1
流速:0.3mL/min
表1 液相色谱梯度洗脱条件
离子源:电喷雾离子源(ESI)
扫描极性:负离子扫描
扫描方式:多反应监测(MRM)
IS电压:-4500V;气帘气CUR:40psi;雾化气GS1
16psi;辅助气:0psi
源温度TEM:100℃
监测离子对信息与碰撞能量见表2
表2 离子对信息与碰撞电压/V
2、测定结果
图1标准样品总离子流图
图2空白样品总离子流图
图3加标样品总离子流图
3.结论
本次实验展示了一种使用EZsepTMWAX固相萃取柱(150mg/6mL)(北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号:PZ12103)对食品接触材料中的PFOS和PFOA萃取和净化,并用液相色谱分离,电喷雾离子源(ESI)电离,多反应监测模式(MRM)进行检测。方法中测试的PFOS和PFOA的加标回收率分别为86.3%和90.7%,RSD分别为6.5%和4.2%。实验结果表明,EZsepTMWAX在食品接触材料及制品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定中具有良好的选择性,整体方法高效、准确、灵敏度高。表3 加标回收率结果
4.参考文献
GB 31604.35-2020食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸 (PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定